Son Tunç Çağı Dönemi'nde Anadolu toprakları Hitit İmparatorluğu egemenliğinde geçtiği için Hitit İmparatorluğu Büyük Krallık Dönemi'de denebilir.
Bu dönem içerisinde özellikle 2. Tuthalia ve 1. Şuppiluliuma ve 2. Murşili dönemlerinde Hitit İmparatorluğu Anadolu üzerinde büyük bir güç olmuştur.
Bu dönemin kralları :
1. Tuthalia :
Tahta yasadışı yollardan çıkan Tuthalia, amansız bir savaşçı idi ve topraklarını Arzava, Kaşka ve Hurrilere karşı savunmuştur. Hitit Dönemi'nin bu dönemi kendi sülalesi ile başlamış ve yıkılana kadar devam etmiştir.Suriye üzerinde Hitit Egemenliği'ni tahsis etmiştir.
Arnuvanda 1 : Tuthalia'nın yayılmacı politikası yerine diplomasi yolunda ilerlemiş, döneminde komşu devletlerle olan ilişkiler güçlendirilmiş, pek çok yeni antlaşmalar yapılmıştır.
2. Tuthalia : Bu dönemde toprak kayıpları yaşanmış ve bu toprakların geri alınması ile uğraşılmıştır.
1. Şuppiluliuma : 1. Şuppiluliuma döneminde krallığın sınırları Kuzey Suriye, etki alanı da Kuzey Mezopotamya'ya kadar genişlemiştir ve İşuva Krallığı'nı ele geçişrmiştir. Hakkındaki bazı bilgiler 2. Murşili tarafından yazdırılmış olan "Şippiluliuma'nın Başarıları" adlı tabletten elde edilmiştir.
Ünü yayılan 1. Şippiluliuma'ya o esnada ölen Mısır Firavunu Tutankamon'un dul eşi kendisine mektup yazarak dul kalması sebebiyle oğullarından birisini kendisine eş olarak talep etmiştir. Oğullarından birisi gönderildikten sonra firavunun eşinin muhalifleri tarafından yolda öldürülür. Bunun üzerine Mısır'a saldıran 1. Şippiluliuma orayı ele geçirir ve Kadeş Dönemi'ne kadar olan bir çatışmayı başlatır.
2. Murşili : Dönemin en başarılı krallarından biri olan 2. Murşili Kaşkarlara karşı seferler düzenler ve bu ülkeyi kendi topraklarına katar.
Babası ve ağabeyi vebadan ölünce tanrıların kendilerine veba salgını gönderdiğini düşünür vbe tanrılara yakarışta bulunmuştur. Aynı zamanda "Şippululiuma'nın Başarıları" yazıtını yazdırmıştır.
That çıkınca kardeşi 2. Hattuşili'yi ordu komutanı yapar. Ancak 2. Hattuşili Kral gibi davranmaya başlayınca kendini güvende hissetmez ve başkenti Hattuşaş'tan Tarhuntaşa kentine taşır. Bu hareketiyle devletin idari yönetimi ikiye ayrılmış olur.
2. Mutavalli : Dönemindeki en önemli olay Kadeş Savaşı'dır. 2. Ramses'in Suriye'deki küçük krallıkları alması sonucu aralarında barış antlaşması bozulmuş ve savaş kaçınılmaz olmuştur.2. Ramses ile yapılan savaşı 2. Mutavalli kazanır.
3. Mutşili : 2. Mutavalli'nin ölümüyle tahta geçmiştir. Başken bu dönemde tekrar Hattuşaş'a taşınır. Amcası 3. Hattuşili ile güç kavgasına giren 3. Hattuşili, 3. Murşili'yi sürgüne gönderir.
3. Hattuşili : Yeğeni 3. Murşili'yi tahttan indiren 3. Hattuşili krallığını ilan eder. İştar rahibesi eşi Rahbe Puduhepa ile beraber imparatorluğu beraber yönetmeye başlarlar. Bu dönemde Mısır ile ilişkiler düzeltilir ve barış antlaşması yapılır. Asurlularla yaşanan sıkıntılar sonucu tüccarlarının topraklarından geçmesine mani olmuş, Asurluları durdurmak için Amarru ve Ugarit kralları ile antlaşmalar yapmıştır.
4. Tuthalia : Kısa bir süre thatta kalmış olup Kurunta'nın isyanında Hattuşaş ele geçirilir.
Kurunta : Kısa bir süre tahtta kalır. Yerine oğlu 3. Arnuvanda geçer.
3. Arnuvanda : Dönemde Hitit krallığı gerilemeye devam eder va batı bölümündeki topraklar kaybedilir.
2. Şippiluliuma : Döneminde başlayan deniz kavimleri ile imparatorluk son bulur.
